電位分析法是通過(guò)測(cè)量電極電位來(lái)測(cè)定電活性物質(zhì)組分的活度(濃度)的方法。它利用電極電位與試液中待測(cè)組分活度之間存在著能斯特(Nernst)關(guān)系式進(jìn)行定量分析。
或在25℃,被測(cè)組分含量很低時(shí)
式中,ψ、ψ?分別為電極電位和標(biāo)準(zhǔn)電極電位;R為摩爾氣體常數(shù),8.314 3 J/(mol·K);F為法拉第常數(shù),96 487C/mol;T為熱力學(xué)溫度,K;n為反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù);aox、aRed分別為電對(duì)的氧化態(tài)和還原態(tài)的活度;[Ox]、[Red]分別為電對(duì)的氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度。
電位分析法按原理分為直接電位法和電位滴定法兩大類(lèi)。前者指從能斯特方程式求得待測(cè)離子的濃度的方法;后者指根據(jù)滴定過(guò)程中電極電位變化來(lái)確定終點(diǎn),從所消耗的滴定劑體積及其濃度來(lái)計(jì)算待測(cè)物質(zhì)濃度的方法。